Primeiro abra as conexões de rede, vá em propriedades , depois no menu configurar, na guia avançado procure a opção network address, pronto é só colocar lá o endereço MAC que deseja.
OBS: para visualizar o MAC da sua placa de rede, vá no pront do DOS e digite o comando "ipconfig /all". Se você procurar um pouquinho encontra alguns programas que capturam os endereços físicos de todos os computadores em uma rede. Funcionou aqui tanto na rede doméstica tradicional, como na rede sem fio.